鄢勇Angew：钙钛矿光催化CO2还原或光氧化还原有机转化？

如今，金属卤化物钙钛矿（Metal-halide perovskites）已被探索作为二氧化碳（CO2）还原的光催化剂。基于此，美国圣地亚哥州立大学鄢勇教授（通讯作者）等人报道了在有机溶剂中钙钛矿（CsPbBr3）光催化CO2还原可能存在问题。相反，检测到的产物，即CO，可能是由涉及溶剂的光氧化还原有机转化产生的。

通过严格的标记研究、带能分析和多重对照实验，发现CO是在反应过程中产生的，而非来自CO2。作者观察到的CO显然是由可见光下的光催化有机转化产生的。该结果很好地证实了报道，即全弧或可见光区域下的液相光催化不会导致从水中检测到O2，也不会检测到源自CO2还原的碳质产物。

研究表明，在各自的有机溶剂中利用CO2生产太阳能燃料的努力可能不会成功。相反，作者发现由于钙钛矿对活化乙酸乙酯/O2或CHCl3/H2O具有很强的光催化活性，CO生成速度异常快，CO生成速率高达约1000 μmol g-1 h-1。作者还初步使用了在可见光照射下直接从有机溶剂中原位快速生成的CO用于有用的有机合成，例如使用适当的有机溶剂作为CO替代物的药物相关光催化氨基羰基化。

Perovskite Photocatalytic CO2 Reduction or Photoredox Organic Transformation? Angew. Chem. Int. Ed., 2022.